Ketjun päättäminen - Chain termination

Katso DNA -sekvensointimenetelmä, katso Sangerin sekvensointi ja nukleosidianalogi .

Ketjun päättymisen on mikä tahansa kemiallinen reaktio , joka lakkaa olemasta muodostumista reaktiivisten välituotteiden , joka ketju etenemisen vaihe aikana on polymeroinnin tehokkaasti saattamalla se pysähtynyt.

IUPAC -määritelmä

Kemiallinen reaktio, jossa ketjun kantaja muuttuu peruuttamattomasti
leviämättömäksi lajiksi ilman uuden ketjukannattimen muodostumista.

Lopettamisen mekanismit

In polymeerikemian , on olemassa useita mekanismeja, joilla polymerointireaktion voi lopettaa mekanismista riippuen ja olosuhteet reaktion. Lopetusmenetelmä, joka koskee kaikkia polymeerireaktioita, on monomeerin ehtyminen . Ketjun kasvupolymeroinnissa kaksi kasvavaa ketjua voi törmätä päätä vasten aiheuttaen molempien ketjujen kasvun pysähtymisen. Kun kyseessä on radikaali tai anionisella polymeroinnilla , ketjun siirto voi tapahtua joissa radikaali lopussa kasvavaan ketjuun voidaan siirtää ketjun yksittäisen monomeeriyksikön aiheuttaa uusi ketju alkaa kasvaa ja edellisen ketjun kasvu pysähtyy. Jossa vaihe-kasvu polymeroinnin , reaktio voidaan lopettaa lisäämällä monofunktionaalisia laji, joka sisältää samat toiminnot kuin yhden tai useamman tyyppisiä käytetyn monomeerin reaktiossa. Esimerkiksi alkoholia R'-OH voidaan käyttää polyisosyanaatin ja polyolin välisen reaktion pysäyttämiseen, koska se reagoi isosyanaattifunktionaalisuuden RN = C = O kanssa muodostaen R- (NH)-(C = O) -OR joka ei enää reagoi polyolin kanssa.

Radikaalin polymeroinnin lopettaminen

Vapaiden radikaalien polymerointivaiheiden lopetusvaiheet ovat kahta tyyppiä: rekombinaatio ja epäsuhtaisuus . Kun rekombinaatio vaiheessa, kaksi kasvavaan ketjuun radikaalia muodostaa kovalenttisen sidoksen yksi stabiili molekyyli. Esimerkiksi vinyylipolymeeri ,

------- CH 2 -C ° HX + ------- CH 2 -C ° HX → ------- CH 2 -CH 2 X-CH 2 X-CH 2 - -----

Päättäminen rekombinaatiolla lisää ketjun pituutta ja siten lopullisen polymeerin molekyylipainoa.

Eräässä dispropor- vaiheessa yksi radikaali siirtää vetyatomi muihin muodostaa kaksi stabiilia molekyylien:

------- CH 2 -C ° HX + ------- CH 2 -C ° HX → ------- CH 2 -CH 2 X + ------- CH = CHX

Epäsuhtaisen päättämisen aktivointienergia on yleensä suurempi, koska se katkaisee yhden sidoksen, ja siksi se on tärkeämpää korkeammalla energialla.

Viitteet

Ulkoiset linkit