Piperidiini - Piperidine
|
|||
Nimet | |||
---|---|---|---|
Ensisijainen IUPAC -nimi
Piperidiini |
|||
Muut nimet
Heksahydropyridiini
Atsasykloheksaani Pentametyleeniamiini Azinaani |
|||
Tunnisteet | |||
3D -malli ( JSmol )
|
|||
ChEBI | |||
CHEMBL | |||
ChemSpider | |||
ECHA InfoCard | 100,003,467 | ||
EY -numero | |||
KEGG | |||
PubChem CID
|
|||
RTECS -numero | |||
UNII | |||
YK -numero | 2401 | ||
CompTox -kojelauta ( EPA )
|
|||
|
|||
|
|||
Ominaisuudet | |||
C 5 H 11 N | |||
Moolimassa | 85.150 g · mol −1 | ||
Ulkomuoto | Väritön neste | ||
Haju | Siemennesteen kaltainen, kala-ammoniakkinen, pistävä | ||
Tiheys | 0,862 g/ml | ||
Sulamispiste | −7 ° C (266 K) | ||
Kiehumispiste | 106 ° C (223 ° F; 379 K) | ||
Sekoittuva | |||
Happamuus (p K a ) | 11.22 | ||
-64,2 · 10 −6 cm 3 /mol | |||
Viskositeetti | 1,573 cP 25 ° C: ssa | ||
Vaarat | |||
Turvallisuustietolomake | MSDS1 , MSDS2 | ||
GHS -kuvakkeet | |||
GHS -signaalisana | Vaara | ||
H225 , H311 , H314 , H331 | |||
P210 , P233 , P240 , P241 , P242 , P243 , P260 , P261 , P264 , P271 , P280 , P301+330+331 , P302+352 , P303+361+353 , P304+340 , P305+351+338 , P310 , P311 , P312 , P321 , P322 , P361 , P363 , P370+378 , P403+233 | |||
NFPA 704 (palotimantti) | |||
Liittyvät yhdisteet | |||
Liittyvät yhdisteet
|
Pyridiini Pyrrolidiini Piperatsiini Fosforinaani Arsinaani |
||
Ellei toisin mainita, tiedot on annettu materiaaleista niiden vakiotilassa (25 ° C [77 ° F], 100 kPa). |
|||
tarkistaa ( mikä on ?) | |||
Infobox -viitteet | |||
Piperidiini on orgaaninen yhdiste , jonka molekyylikaava on kaava (CH 2 ) 5 NH. Tämä heterosyklinen amiini muodostuu kuusijäseninen rengas, joka sisältää viisi metyleenisiltoja (CH 2 -) ja yhden amiinin silta (-NH-). Se on väritön neste, jonka haju on kuvattu epämiellyttäväksi ja tyypilliseksi amiineille . Nimi tulee suvun nimestä Piper , joka on latinalainen sana pippurille . Vaikka piperidiini on yleinen orgaaninen yhdiste, se tunnetaan parhaiten edustavana rakenneosana monissa lääkkeissä ja alkaloideissa , kuten luonnossa esiintyvissä solenopsiineissa .
Tuotanto
Piperidiini raportoitiin ensimmäisen kerran vuonna 1850 skotlantilaisen kemistin Thomas Andersonin ja uudelleen itsenäisesti vuonna 1852 ranskalaisen kemistin Auguste Cahoursin mukaan. Molemmat saivat piperidiinin saattamalla piperiinin reagoimaan typpihapon kanssa.
Teollisesti, piperidiini tuotetaan hydraamalla on pyridiini , yleensä yli molybdeenidisulfidia katalyytti:
- C 5 H 5 N + 3 H 2 → C 5 H 10 NH
Pyridiini voidaan myös pelkistää piperidiini kautta modifioidun Birch vähentäminen käyttäen natrium on etanolia .
Piperidiinin ja sen johdannaisten luonnollinen esiintyminen
Piperidiini itse on saatu mustapippurista , Psilocaulon absimile ( Aizoaceae ) -lajista ja Petrosimonia monandrasta .
Piperidiinin rakenteellinen aihe on läsnä lukuisissa luonnollisissa alkaloideissa . Näitä ovat piperiini , joka antaa mustapippurille mausteisen maun. Tämä antoi yhdisteelle nimen. Muita esimerkkejä ovat ftra toksiini solenopsin The nikotiini analogiset anabasiinin puu tupakan ( Nicotiana glauca ), lobeliinia ja Intian tupakkaa , ja myrkyllisen alkaloidi koniinihydro- alkaen myrkkyä Hemlock , jota käytettiin laittaa Sokrates kuolemaan.
Muodostuminen
Piperidiini suosii tuolin muotoa , samanlainen kuin sykloheksaani . Toisin kuin sykloheksaani, piperidiinillä on kaksi erottuvaa tuolirakennetta: toisessa N -H -sidos aksiaalisessa asennossa ja toinen päiväntasaajan asennossa. 1950--1970 -luvuilla tapahtuneiden kiistojen jälkeen päiväntasaajan konformaation havaittiin olevan vakaampi 0,72 kcal/mol kaasufaasissa. Ei -polaarisissa liuottimissa vaihteluväli on 0,2 - 0,6 kcal/mol, mutta polaarisissa liuottimissa aksiaalinen konformeri voi olla stabiilimpi. Kaksi konformeeria muuttuvat nopeasti typen kääntämisen kautta ; tämän prosessin vapaan energian aktivointieste , jonka arvioidaan olevan 6,1 kcal/mol, on huomattavasti pienempi kuin renkaan kääntämisen 10,4 kcal/mol . Tapauksessa N -metyylipiperidiini, ekvatoriaalisen konformaatio on mieluummin 3,16 kcal / mol, joka on paljon suurempi kuin etusija metyylisykloheksaani , 1,74 kcal / mol.
aksiaalinen rakenne | päiväntasaajan konformaatio |
Reaktiot
Piperidiiniä käytetään laajalti ketonien muuntamiseen enamiineiksi . Piperidiinistä johdetut enamiinit ovat Stork -enamiinin alkylointireaktion substraatteja .
Käsittelemällä kalsiumhypokloriitti , piperidiinin kääntyneiden N-klooripiperidiinistä , joka on kloramiinin kanssa, jolla on kaava C 5 H 10 NCI. Tuloksena oleva kloramiini dehydrohalogenoidaan , jolloin saadaan syklinen imiini.
NMR -kemialliset siirtymät
Käyttää
Piperidiiniä käytetään liuottimena ja emäksenä . Sama pätee tiettyihin johdannaisiin: N -formyylipiperidiini on polaarinen aproottinen liuotin , joka liukenee paremmin hiilivetyihin kuin muut amidiliuottimet, ja 2,2,6,6 -tetrametyylipiperidiini on erittäin steerisesti estetty emäs, hyödyllinen sen alhaisen nukleofiilisyyden ja korkean liukoisuus orgaanisiin liuottimiin .
Piperidiinin merkittävä teollinen käyttötarkoitus on dipiperidinyyliditiuramitetrasulfidin valmistus, jota käytetään kumin rikkivulkanoinnin kiihdyttimenä .
Luettelo piperidiinilääkkeistä
Piperidiini ja sen johdannaiset ovat kaikkialla läsnäolevia rakennusaineita lääkkeissä ja hienoissa kemikaaleissa. Piperidiinirakenne löytyy esimerkiksi:
- Icaridin (hyönteiskarkotin)
- SSRI -lääkkeet ( selektiiviset serotoniinin takaisinoton estäjät )
- stimulantit ja nootrooppiset aineet :
- SERM ( selektiiviset estrogeenireseptorimodulaattorit )
- Vasodilataattorit
- Psykoosilääkkeet :
-
Opioidit :
- Dipipanoni
- Fentanyyli ja analogit
- Loperamidi
- Petidiini (meperidiini)
- Prodine
-
Aryylisykloheksyyliamiinit :
- PCP ja analogit
-
antikolinergiset kemialliset aseet
- Ditran
- N- metyyli-3-piperidyylibentsilaatti (JB-336, BZ)
Piperidiiniä käytetään myös yleisesti kemiallisissa hajoamisreaktioissa, kuten DNA : n sekvensoinnissa tiettyjen modifioitujen nukleotidien katkaisussa . Piperidiini on myös yleisesti käytetty pohjana suojauksen poisto ja Fmoc - aminohappoja , joita käytetään kiinteän faasin peptidisynteesissä .
Piperidiini on listattu taulukon II esiasteena huumausaineiden ja psykotrooppisten aineiden laittoman kaupan vastaisen Yhdistyneiden kansakuntien yleissopimuksen mukaisesti sen käytön (huippu 1970-luvulla) vuoksi PCP: n (1- (1-fenyylisykloheksyyli) piperidiinin, myös tunnetun salaisessa valmistuksessa ) kuten enkelipöly, sherms, märkä jne.).
Viitteet
Ulkoiset linkit
- Piperidiiniin liittyvä media Wikimedia Commonsissa